Rob Mulié studeerde Tandheelkunde aan de Rijksuniversiteit Groningen (1966-1973). Daar volgde hij vervolgens de specialisatie orthodontie bij professor Booy (1973-1977). Mulié was van 1977-1982 part-time hoofdinstructeur specialisten opleiding in Groningen. Hij is nu 40 jaar werkzaam, eerst in Den Haag en sinds 1982 in Zoetermeer. Hij heeft zich toegelegd op de behandeling van volwassenen met ernstige dento-faciale afwijkingen. Mulié heeft in 2008 de Orfeokliniek in Zoetermeer opgericht, een ZBC voor gespecialiseerde mondzorg, waar alle tandheelkundige disciplines bij elkaar zijn gebracht onder één dak.

Samen met kaakchirurg dr. R. Brons schreef hij het wetenschappelijke boek ‘Faciale harmonie, richtlijnen voor esthetische diagnostiek en esthetische behandelplanning’. Hij heeft diverse wetenschappelijke artikelen gepubliceerd en geeft lezingen in binnen- en buitenland.